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聚合物降解及热稳定性

聚合物降解及热稳定性

发布时间:2013-09-09 16:07:36点击率:

技术类别:塑机技术

  所谓降解,是指递解分解作用,在高分子化学中,通常是指在化学或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低过程。聚合物在热、力、氧气、水及光辐射等作用下往往发生降解。降解过程中大分子链发生结构变化,如发生弹性消失、强度降低、黏度减少或增加等现象。

  在注塑中,力、水、氧通过温度对降解起重要影响,在高温时氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用会因高温时聚合物黏度的降低而减小。热降解是指某些聚合物在高温下时间过长,发黄变色,降解、分解等现象。

  聚合物是否容易发生降解,与其分子内部和分子外部结构有关,与有是否易分解的杂质有关。能引起高聚物降解的杂质一般都是热降解的催化剂,如PVC分解的产物是氯化qing,POM分解产物是甲醛,它们有着加剧高聚物降解的作用。

  所谓热稳定性是指聚合物在高温下分子链抗化学分解能力及耐化学变化的温度。热降解温度称为稳定性温度,略高于分解温度。对于某些热稳定较差的聚合物,其温度范围只有5℃~15℃。

  聚合物的降解除与温度的高低和变化范围有关外,还与在温度场中所经历的反复加工次数有关。不同的聚合物在反复加工后热降解和融熔指数有着较大的差异。在正常温度下PS、PC、PP经数次加工后融熔指数有升高的倾向,而PE、抗冲击PS、醋酸纤维素等有下降的现象。

  聚合物在剪切应力作用下,缠结着的大分子在外力作用下沿力的方向上发生流动,分子链之间发生解脱,当解脱发生障碍时,分子链将受到很大的牵引力,当超过链的强度就发生链断裂。

  实验证明:剪切应力、剪切速率越高,降解速度越快,断裂的链越短;当提高加热温度或增塑剂含量时,力的降解作用会减小。

  注塑中某些塑料的水解作用是经常发生的,水解作用是由于在聚合物中存在有可以水解的化学基因。如酰胺、酯、腈等,或在氧化作用下形成可被水解的基因。如果这些基因在分子的主链上,水解作用会使主链断链而降解。由于某些聚合物有水解作用,因此对这些塑料的吸湿性应加以注意。

  有的塑料具有吸湿或凝集水分倾向,因为它们含有极性亲水基因,如.ABS、PMMA、PA、PC、PP()等,在注塑中都需要干燥处理,防止水解。

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